白酒中醇、酯、醛含量的測定

 　　1 范圍

　　本方法采用填充柱氣相色譜法測定白酒中醇酯醛的含量，本方法適用于各種香型白酒中醇酯醛含量的測定，其種類包括屬于醇類的正丙醇、異丁醇、仲丁醇、正丁醇、異戊醇，屬于酯類的乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及屬于醛類的乙醛、異戊醛，此外還有乙縮醛，總計(jì)13 種白酒主要香味組分，結(jié)果表示為mg/100mL 保留一位小數(shù)。

　　2 原理

　　采用專用于白酒主要香味組分分析的填充柱DNP ，混合柱根據(jù)白酒香味組分在氣液兩相中具有不同的分配系數(shù)，在流經(jīng)DNP 混合柱時(shí)經(jīng)氣液兩相作用先后從色譜柱中流出，在氫火焰中電離檢測而獲得相應(yīng)色譜峰信號，以標(biāo)樣保留時(shí)間定性內(nèi)標(biāo)法定量。

　　3 試劑

　　3.1 擔(dān)體Chromosorb W (AW-DMCS) 60/80 目或80/100 目

　　3.2 鄰苯二甲酸二壬酯簡稱DNP

　　3.6 醇、酯、醛標(biāo)準(zhǔn)溶液

　　以色譜純試劑正丙醇、異丁醇、仲丁醇、正丁醇、異戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸、乙酯己酸、乙酯、乳酸乙酯、異戊醛、乙縮醛等12 種標(biāo)樣分別用60% 乙醇溶液配成體積比為2 %的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液其確切濃度決定于各標(biāo)準(zhǔn)樣品試劑的比重。

　　3.7 乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)溶液17.6g/L

　　以分析純試劑乙酸正丁酯含量不低于99.0% 用60 %乙醇溶液配成體積比為2%的內(nèi)標(biāo)溶液濃度為17.6g/L。

　　4 儀器

　　4.1 氣相色譜儀配有氫火焰離子化檢測器

　　4.2 微量注樣器10mL

　　5 操作步驟

　　5.1 色譜柱的制備

　　稱取15.0g 擔(dān)體，(Chromosorb W )另稱取3.00gDNP 準(zhǔn)確至1mg ，其量相當(dāng)于擔(dān)體重量的20 %及1.05g 吐溫-80 準(zhǔn)確至1mg 其量相當(dāng)于擔(dān)體重量的7%，于另一小燒杯中，量取和擔(dān)體等體積的無水甲醇，先用少量甲醇依次將DNP 與吐溫-80 溶解并轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中，隨后將剩余溶劑倒入攪勻，然后邊攪拌邊將擔(dān)體慢慢倒入混勻，將蒸發(fā)皿置于50 水浴上不時(shí)翻動將溶劑蒸發(fā)待蒸發(fā)至干時(shí)移至90～95℃烘箱中烘干1h ，取出冷至室溫后，將此填料裝入內(nèi)徑2mm×2m 已洗凈的色譜柱中通載氣于115℃老化16h。

　　5.2 色譜條件

　　按儀器使用手冊，調(diào)整載氣空氣氫氣的流速等，色譜條件并通過試驗(yàn)選擇最佳，操作條件以使擬測定組分的色譜峰彼此間獲得較好分離，為使內(nèi)標(biāo)法獲得準(zhǔn)確測定結(jié)果乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)與異戊醇的色譜峰必須完全分離，色譜柱柱溫采用程序升溫分析起始柱溫65℃恒溫5min 后以4 /min 升至105 ℃，繼續(xù)恒溫至己酸乙酯色譜峰流出，也可采用等溫分析柱溫100℃，此時(shí)異戊醛與仲丁醇將無法分離，進(jìn)樣口與檢測器溫度設(shè)為150℃。

　　5.3 組分定性與校正因子f 值的測定：

　　準(zhǔn)確吸取體積百分?jǐn)?shù)為2%的組分標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50mL ，混勻移入10mL 容量瓶中，用60%乙醇稀釋至刻度加入0.20mL 乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)溶液(17.6g/L )，待色譜儀基線穩(wěn)定后用微量注樣器進(jìn)樣1.0mL ，記錄組分色譜峰的保留時(shí)間及其峰面積峰保留時(shí)間間，用以對樣品中出現(xiàn)的色譜峰作定性，判定組分峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積之比，用以計(jì)算各組分的相對質(zhì)量校正因子f 值。

　　5.4 樣品的測定

　　于10mL 容量瓶中倒入酒樣至刻度，準(zhǔn)確加入0.20mL 內(nèi)標(biāo)溶液17.6g/L 混勻，在與f 值測定的相同條件下進(jìn)樣，根據(jù)保留時(shí)間確定各組分峰的位置，并記錄各組分峰的峰面積與內(nèi)標(biāo)峰的面積，計(jì)算酒樣中相應(yīng)組分的含量。

　　6 結(jié)果計(jì)算

　　按下式計(jì)算醇酯醛的含量

　　式中:

　　X ---酒樣中相應(yīng)組分含量mg/100mL

　　f ---組分的相對質(zhì)量校正因子

　　A ---內(nèi)1 f 值測定時(shí)內(nèi)標(biāo)的峰面積

　　A1 — f 值測定時(shí)醇酯醛的峰面積

　　A ---內(nèi)2 —酒樣測定時(shí)內(nèi)標(biāo)的峰面積

　　A2 --酒樣測定時(shí)醇酯醛的峰面積

　　G1 —f 值測定時(shí)標(biāo)樣中相應(yīng)組分的含量mg/100mL

　　35.-- 2—內(nèi)標(biāo)物的含量mg/100mL

　　* 由于乙醛難以獲得標(biāo)準(zhǔn)純品它的f 值無法通過試驗(yàn)測得只能根據(jù)文獻(xiàn)值推算采用

　　本法時(shí)乙醛的f 值由異戊醇f 值乘以系數(shù)2.0 而得

　　7 精密度

　　同一樣品兩次測定值之差組分大于10 mg/100mL 時(shí)不得超過5%組分含量小于10mg/100mL 時(shí)不得超過10%。